tal cual cayó — sin cambiar un número
Fundamentos Químicos de la Ingeniería · control del segundo cuatrimestre
Control del segundo cuatrimestre · 2023-2024
curso 2023-2024 · 4 ejercicios
Empieza sin mirar: abre cada ejercicio cuando vayas a por él. Las resoluciones están en la otra pestaña.
La hidracina de los cohetes, y un agua que hay que vaporizar antes de usarlaTermoquímica
La reacción entre la hidracina (N2H4) y el peróxido de hidrógeno (H2O2) se emplea para la propulsión de cohetes espaciales, según la reacción:
1.1. Calcula la entalpía estandar de formación para la hidracina.
1.2. Calcula los cambios de entalpía, entropía, energía interna y energía libre de Gibbs, para la reacción de formación de la hidracina a 100 ºC.
1.3. ¿Como afecta la temperatura a la espontaneidad de la reacción de formación de la hidracina?
Datos: ΔHvaporización (H2O) = 44,03 kJ/mol
Sustancia ΔH°f (kJ/mol) S° (J/mol·K) Cp° (J/mol·K) H2O2 (l) −187,8 109,6 N2H4 (l) 121,2 139,3 H2O (l) −285,8 69,9 N2 (g) 191,5 29,1 H2 (g) 130,6 28,8 La entalpía de formación de la hidracina, y para su reacción de formación a 100 °C la entalpía, la entropía, la energía interna y la energía libre, más el efecto de la temperatura.
Resolver guiado →El examen no publica solución: la resolución es propuesta nuestra, pendiente de revisión.
Cincuenta litros de gasolina, y el agua que llegan a hervirTermoquímica
En la práctica, la gasolina puede considerarse como octano (C8H18). Calcula:
2.1 La entalpía estándar de combustión del octano líquido, en kJ/mol, sabiendo que se generan CO2 y vapor de H2O.
2.2 El 80% del calor generado en la combustión de 50 L de octano líquido, se emplean para calentar agua de 25 hasta 120 ºC, a presión atmosférica. Calcula la masa de agua que puede calentarse.
Datos: densidad del octano = 0,72 g/mL · Cp (H2O (l)) = 75,31 J/mol K · ΔHvaporización (H2O (l)) = 44,03 kJ/mol · Cp (H2O (g)) = 33,56 J/mol K.
sustancia ΔH⁰f (kJ/mol) CO2 (g) −393,50 H2O (l) −285,85 C8H18 (l) −250,00 La entalpía de combustión del octano con el agua en vapor, y la masa de agua que se puede llevar de 25 a 120 ºC con el 80 % de ese calor.
Resolver guiado →El examen no publica solución: la resolución es propuesta nuestra, pendiente de revisión.
Cinco procesos, cinco signos, y una razón para cada unoEspontaneidad y energía libre
Indica como cambiará la entropía para los siguientes procesos, razonando la respuesta:
a. Solidificación del agua.
b. Evaporación del alcohol isopropílico.
c. Sublimación de la cafeína.
d. Precipitación del nitrato de plata, a partir de una disolución de sus iones.
e. Descomposición del pentacloruro de fósforo (g) en tricloruro de fósforo (g) y cloro (g).
El signo de la variación de entropía de los cinco procesos, con su razón.
Resolver guiado →El examen no publica solución: la resolución es propuesta nuestra, pendiente de revisión.
La peste del estaño, y por qué solo ataca en inviernoEspontaneidad y energía libre
Los tubos de estaño de los órganos de las iglesias, sufren la “peste del estaño”, esto es, el estaño metálico original se convierte en estaño gris (compuesto no-metálico, en forma de polvo). Partiendo de los siguientes datos, indica por debajo de qué temperatura se produce dicha peste del estaño.
Datos:
ΔH°f (kJ/mol) S° (J/mol·K) Sn (blanco) 0,00 51,55 Sn (gris) −2,09 44,14 La temperatura por debajo de la cual el estaño blanco se convierte en gris.
Resolver guiado →El examen no publica solución: la resolución es propuesta nuestra, pendiente de revisión.
El examen no publica solución. Todas estas resoluciones son propuesta nuestra y están pendientes de revisión.
La hidracina de los cohetes, y un agua que hay que vaporizar antes de usarla
1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.
Enunciado
La reacción entre la hidracina (N2H4) y el peróxido de hidrógeno (H2O2) se emplea para la propulsión de cohetes espaciales, según la reacción:
1.1. Calcula la entalpía estandar de formación para la hidracina.
1.2. Calcula los cambios de entalpía, entropía, energía interna y energía libre de Gibbs, para la reacción de formación de la hidracina a 100 ºC.
1.3. ¿Como afecta la temperatura a la espontaneidad de la reacción de formación de la hidracina?
Datos: ΔHvaporización (H2O) = 44,03 kJ/mol
| Sustancia | ΔH°f (kJ/mol) | S° (J/mol·K) | Cp° (J/mol·K) |
|---|---|---|---|
| H2O2 (l) | −187,8 | 109,6 | |
| N2H4 (l) | 121,2 | 139,3 | |
| H2O (l) | −285,8 | 69,9 | |
| N2 (g) | 191,5 | 29,1 | |
| H2 (g) | 130,6 | 28,8 |
La entalpía de formación de la hidracina, y para su reacción de formación a 100 °C la entalpía, la entropía, la energía interna y la energía libre, más el efecto de la temperatura.
- 01
Reconocer el camino
COMP1La reacción produce agua en vapor y la tabla solo da la entalpía de formación del agua líquida. ¿Qué hay que hacer?
Son 44 kJ por mol y hay cuatro moles de agua: 176 kJ de diferencia sobre una reacción de 642. No es despreciable, es un 27 %.
El signo va al revés. Vaporizar consume energía, así que el vapor está más arriba en entalpía que el líquido: su entalpía de formación es menos negativa, o sea mayor.
No hace falta y en el examen no la habrá: el enunciado da la entalpía de vaporización precisamente para que lo construyas tú. Cuando un dato aparece suelto entre los datos, casi siempre es porque hay que usarlo en un paso que no se ve a primera vista.
Ese es el eslabón que decide el apartado. Formar agua gaseosa cuesta 44,03 kJ/mol menos de energía liberada que formar líquida, así que .
- 02
La entalpía de formación de la hidracina
COMP2Aplicando Hess a la reacción del enunciado, ¿cuánto vale de la hidracina, en kJ/mol?
un número, con dos decimales, en kilojulios por mol — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Has usado la entalpía del agua líquida, , sin vaporizarla. La reacción produce vapor, y son cuatro moles: el error arrastra kJ.
El módulo está bien y el signo no. Despeja con cuidado: la hidracina está entre los reactivos, así que su entalpía entra restando en el sumatorio y al despejarla cambia de signo otra vez.
Parece que has olvidado el coeficiente 2 del peróxido de hidrógeno. Hay dos moles, así que su entalpía va multiplicada por dos.
Primero pasa el agua a vapor: . Después y despeja.
Desarrollo
El agua del enunciado es vapor:
Y el sumatorio de Hess:
Sale positiva, y tiene sentido: la hidracina es un compuesto inestable que almacena energía, que es justo lo que se le pide a un propulsante.
- 03
La entropía de formación a 100 °C
COMP2Para a 373 K, ¿cuánto vale , en J/(mol·K)?
un número, con un decimal, en julios por mol y kelvin — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Ese es el valor a 298 K. El apartado pide a 100 °C, así que hay que corregir con Kirchhoff, que para la entropía lleva un logaritmo.
Signo cambiado. La reacción convierte tres moles de gas en uno de líquido: el desorden cae en picado, así que es muy negativa.
Parece que has sumado las entropías de los reactivos sin restar la del producto. El sumatorio es productos menos reactivos.
Primero a 298 K, y después , con .
Desarrollo
A 298 K:
Con :
- 04
La energía libre a 100 °C
COMP2Con kJ/mol, ¿cuánto vale a 373 K, en kJ/mol?
un número, con un decimal, en kilojulios por mol — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Signo cambiado. es negativa, así que es positivo y suma: dos negativos que se multiplican dan positivo.
Ese es . Falta restarle , que aquí no es una corrección pequeña: vale 119 kJ, más del doble.
Has mezclado unidades: en kilojulios y en julios. Hay que pasarlas a la misma antes de restar.
, con las dos en las mismas unidades.
Desarrollo
- 05
Justificar el argumento
COMP4Ordena la respuesta del apartado 1.3. Una pieza es falsa.
- Ve eligiendo las piezas en orden.
Esa regla vale cuando es positiva: entonces subir agranda el término negativo y termina ganando. Aquí es negativa, así que es positivo y crece con la temperatura: subirla empeora. Hay cuatro combinaciones de signos y solo dos dependen de .
El razonamiento, en orden
La reacción de formación de la hidracina tiene ΔH positiva, +50,52 kJ/mol a 298 K: es endotérmica.
Y tiene ΔS muy negativa, −331,5 J/(mol·K), porque tres moles de gas se convierten en uno de líquido.
En ΔG = ΔH − TΔS, con ΔH > 0 y ΔS < 0 los dos términos son positivos, así que ΔG > 0 a cualquier temperatura.
La reacción de formación de la hidracina no es espontánea nunca, y subir la temperatura la aleja todavía más.
Resolución completa
1.1 · La entalpía de formación de la hidracina. Lo primero es ver que el agua de la reacción es vapor y el dato de la tabla es del líquido. Por eso el enunciado da la entalpía de vaporización suelta:
Con eso, Hess sobre la reacción del enunciado:
Positiva, que es lo que cabe esperar de un propulsante: la hidracina guarda energía y la suelta al reaccionar.
1.2 · Las cuatro magnitudes a 100 °C. Ahora la reacción es otra, la de formación:
A 298 K, con los datos de la tabla:
Para llevarlas a 373 K hace falta Kirchhoff, y para eso :
Ojo a la diferencia entre las dos correcciones: la de la entalpía es lineal en la temperatura y la de la entropía lleva un logaritmo. Es el error más repetido del tema.
La energía interna sale de descontando el trabajo de expansión, y aquí de gases es :
Y la energía libre:
1.3 · El efecto de la temperatura. Aquí no hay nada que calcular, solo mirar los signos. y , así que en los dos términos son positivos:
La formación de la hidracina no es espontánea a ninguna temperatura, y subirla la aleja más porque agranda el término .
Merece la pena tener las cuatro combinaciones en la cabeza:
| espontánea… | ||
|---|---|---|
| − | + | siempre |
| + | − | nunca ← este caso |
| − | − | a temperatura baja |
| + | + | a temperatura alta |
Y una lectura de ingeniería: que formar hidracina no sea espontáneo es exactamente lo que la hace útil. Fabricarla cuesta energía, y esa energía es la que devuelve el cohete.
¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.
Cincuenta litros de gasolina, y el agua que llegan a hervir
1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.
Enunciado
En la práctica, la gasolina puede considerarse como octano (C8H18). Calcula:
2.1 La entalpía estándar de combustión del octano líquido, en kJ/mol, sabiendo que se generan CO2 y vapor de H2O.
2.2 El 80% del calor generado en la combustión de 50 L de octano líquido, se emplean para calentar agua de 25 hasta 120 ºC, a presión atmosférica. Calcula la masa de agua que puede calentarse.
Datos: densidad del octano = 0,72 g/mL · Cp (H2O (l)) = 75,31 J/mol K · ΔHvaporización (H2O (l)) = 44,03 kJ/mol · Cp (H2O (g)) = 33,56 J/mol K.
| sustancia | ΔH⁰f (kJ/mol) |
|---|---|
| CO2 (g) | −393,50 |
| H2O (l) | −285,85 |
| C8H18 (l) | −250,00 |
La entalpía de combustión del octano con el agua en vapor, y la masa de agua que se puede llevar de 25 a 120 ºC con el 80 % de ese calor.
- 01
Reconocer el camino
COMP1El enunciado pide la combustión «sabiendo que se generan CO2 y vapor de H2O», y la tabla solo da la entalpía de formación del agua líquida. ¿Qué hay que hacer?
Eso es. Vaporizar cuesta energía, así que la reacción con vapor libera menos: hay que sumar los 44,03 kJ por cada uno de los 9 moles de agua.
Afecta, y mucho: 9 moles por 44,03 son 396 kJ de diferencia sobre 5470, un 7,2 %. Es la diferencia entre el poder calorífico superior y el inferior de un combustible.
El vapor sí tiene más energía, y por eso la combustión libera menos. El signo va al revés de lo que parece: se suma a un número negativo, acercándolo a cero.
Se deduce sumando, no dividiendo: . Que es, por cierto, el valor que dan otros exámenes de esta misma asignatura directamente en la tabla.
- 02
La combustión del octano, con el agua en vapor
COMP2¿Cuánto vale de combustión del octano líquido generando vapor de agua?
la entalpía en kJ/mol, con una cifra decimal y su signo — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Ese es con el agua líquida. El enunciado pide vapor: hay que sumar 9 · 44,03 = 396,3 kJ.
Has restado la vaporización en vez de sumarla. Con vapor la combustión libera menos, no más.
Ajusta primero: . Calcula con agua líquida y después corrige los nueve moles.
Desarrollo
- 03
El calor que hay que dar a un mol de agua
COMP2Para llevar un mol de agua de 25 a 120 ºC a presión atmosférica, ¿cuánto calor hace falta?
el calor en kJ/mol, con dos cifras decimales — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Te has dejado la vaporización, que es con diferencia el tramo más caro: 44,03 de los 50,35 kJ. A 100 ºC el agua no sube de temperatura hasta que ha hervido entera.
Esa es solo la vaporización. Es el tramo más caro con diferencia, pero faltan los dos de calentar: subir el líquido de 25 a 100 ºC y el vapor de 100 a 120.
Son tres tramos y el del medio no cambia la temperatura: calentar el líquido de 25 a 100, vaporizarlo, y calentar el vapor de 100 a 120.
Desarrollo
La vaporización se lleva el 87 % del total.
- 04
Y los kilos de agua
COMP2Con el 80 % del calor de quemar 50 L de octano, ¿cuánta agua se puede llevar de 25 a 120 ºC?
la masa de agua en kg, con una cifra decimal — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Te has dejado el 80 %. El enunciado dice que solo esa fracción del calor se aprovecha; el resto se pierde.
Has calentado el agua sin vaporizarla. Los 44 kJ/mol del cambio de fase son casi nueve décimas del coste, así que sin ellos sale ocho veces más agua.
Tres pasos: los moles de octano que hay en 50 L, el calor total, y después dividir el 80 % de ese calor entre los 50,35 kJ que pide cada mol de agua.
Desarrollo
- 05
Justificar el argumento
COMP4Ordena el ejercicio. Una pieza es falsa.
- Ve eligiendo las piezas en orden.
Eso ignora el cambio de fase, que es el 87 % del coste. A 100 ºC el agua deja de subir de temperatura y se queda ahí hasta haber hervido entera: los 44,03 kJ/mol no calientan nada, solo separan las moléculas.
Y hay un segundo error escondido en la misma frase: por encima de 100 ºC ya no es líquido, así que su Cp tampoco es el mismo. Son 33,56 en vez de 75,31.
El razonamiento, en orden
Ajustar la combustión: .
Con las entalpías de formación y el agua líquida salen −5470,65 kJ/mol.
Como el enunciado pide vapor, se suman los 9 moles por 44,03 kJ: −5074,38 kJ/mol.
50 L a 0,72 g/mL son 36 kg, o sea 315,8 mol, que liberan 1602 MJ; aprovechables, 1282 MJ.
Cada mol de agua pide 50,35 kJ para ir de 25 a 120 ºC, sumando los tres tramos.
Dividiendo, 25 461 mol de agua: 458,3 kg.
Un cambio de fase no es un detalle del enunciado: aquí decide el orden de magnitud de la respuesta. Sin él salen 3653 kg de agua en vez de 458.
Resolución completa
Lo que se pide. 3,00 de los 10 puntos del control. Son dos ideas, y las dos son sobre el estado del agua.
2.1 · La combustión, con el agua en vapor
La tabla da el agua líquida, así que se calcula con ella y se corrige después:
El signo confunde y conviene razonarlo, no memorizarlo. Vaporizar cuesta energía; si el agua sale como vapor, esa energía no queda disponible, así que la reacción libera menos y el número se acerca a cero. Son 396 kJ sobre 5470: un 7,2 %.
Es exactamente la diferencia entre el poder calorífico superior y el inferior de un combustible, y en la práctica manda el inferior, porque los gases de escape salen calientes y el agua no se condensa.
2.2 · El agua que se puede calentar
Primero el octano:
Y ahora lo que cuesta un mol de agua. Son tres tramos, no uno, y el del medio no sube ni un grado:
| tramo | cuenta | kJ/mol |
|---|---|---|
| líquido de 25 a 100 ºC | 5,648 | |
| vaporizar a 100 ºC | dato | 44,03 |
| vapor de 100 a 120 ºC | 0,671 | |
| 50,35 |
La vaporización se lleva el 87 % del calor. Quien la olvida no comete un error del 10 %: obtiene 3653 kg, ocho veces más. Es el fallo que más caro sale de todo el ejercicio, y se evita mirando el enunciado: si el intervalo de temperaturas cruza los 100 ºC, hay cambio de fase por medio.
Y el tercer tramo es casi despreciable —0,67 de 50,35— pero conviene escribirlo igual: cuesta un renglón y demuestra que sabes que el vapor tiene su propio Cp.
¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.
Cinco procesos, cinco signos, y una razón para cada uno
1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.
Enunciado
Indica como cambiará la entropía para los siguientes procesos, razonando la respuesta:
a. Solidificación del agua.
b. Evaporación del alcohol isopropílico.
c. Sublimación de la cafeína.
d. Precipitación del nitrato de plata, a partir de una disolución de sus iones.
e. Descomposición del pentacloruro de fósforo (g) en tricloruro de fósforo (g) y cloro (g).
El signo de la variación de entropía de los cinco procesos, con su razón.
- 01
Reconocer el camino
COMP1¿Cuál es el criterio que resuelve los cinco de un vistazo?
Eso es la entalpía, no la entropía. Son cosas distintas y se pueden mover en cualquier combinación: hay procesos exotérmicos con entropía creciente y decreciente.
Ese es el criterio único. La entropía mide de cuántas maneras se pueden colocar las partículas, así que sube siempre que ganen sitio o libertad: sólido → líquido → gas, y menos moles → más moles de gas.
La espontaneidad depende de la entropía y de la entalpía a la vez, así que no sirve para deducir una de las dos. Además el agua se congela sola y su entropía baja.
Contar moles funciona bien en el apartado e, pero no dice nada en los cuatro primeros, donde el número de partículas no cambia y lo que cambia es el estado.
- 02
Cuántos aumentan
COMP2De los cinco procesos, ¿en cuántos aumenta la entropía?
un número entero — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Repasa la sublimación: pasar de sólido directamente a gas es el salto de desorden más grande de todos, así que cuenta entre los que aumentan.
Cuidado con la precipitación: unos iones sueltos moviéndose por la disolución que se ordenan en un cristal pierden libertad, así que ahí la entropía baja.
Dos de los cinco la bajan. Solidificar y precipitar son los dos procesos de ordenar que hay en la lista.
Van hacia arriba los que dan más libertad de movimiento; hacia abajo los que ordenan.
Desarrollo
Aumentan los apartados b (líquido a gas), c (sólido a gas) y e (un mol de gas pasa a dos). Bajan a (líquido a sólido) y d (iones en disolución a sólido).
- 03
Justificar el argumento
COMP4Ordena la respuesta. Una pieza es falsa.
- Ve eligiendo las piezas en orden.
«Más fases» no es «más entropía». Lo que cuenta es la libertad de las partículas, y unos iones que estaban solvatados y moviéndose por toda la disolución pasan a estar fijos en posiciones concretas de un cristal. Pierden libertad, y la entropía baja.
El razonamiento, en orden
a · Solidificación del agua: de líquido a sólido, las moléculas quedan fijas en la red. ΔS < 0.
b · Evaporación del isopropílico: de líquido a gas, las moléculas se separan y ganan libertad. ΔS > 0.
c · Sublimación de la cafeína: de sólido directamente a gas, el mayor salto de desorden posible. ΔS > 0.
d · Precipitación del nitrato de plata: iones sueltos en disolución que se ordenan en un cristal. ΔS < 0.
e · PCl₅ (g) → PCl₃ (g) + Cl₂ (g): un mol de gas pasa a dos, así que hay más partículas moviéndose. ΔS > 0.
Resolución completa
El criterio, uno solo. La entropía mide de cuántas maneras distinguibles se pueden colocar las partículas de un sistema. Sube siempre que ganen libertad de movimiento o sitio donde estar, y baja cuando se ordenan. Con eso los cinco salen sin calcular nada.
| proceso | qué pasa | ΔS | |
|---|---|---|---|
| a | solidificación del agua | líquido → sólido, moléculas fijas en la red | < 0 |
| b | evaporación del isopropílico | líquido → gas, se separan | > 0 |
| c | sublimación de la cafeína | sólido → gas, el salto mayor | > 0 |
| d | precipitación del AgNO₃ | iones solvatados → cristal | < 0 |
| e | descomposición del PCl₅ | 1 mol de gas → 2 moles de gas | > 0 |
Los tres que suben y los dos que bajan, con su razón concreta, que es lo que el enunciado pide al decir «razonando la respuesta»:
- En b y c manda el cambio de estado. El orden de entropía es siempre sólido < líquido < gas, así que cualquier proceso que suba en esa escala aumenta la entropía. La sublimación es el que más, porque se salta un peldaño.
- En e no hay cambio de estado —todo es gas— y manda el número de moles gaseosos: uno se convierte en dos, así que hay el doble de partículas moviéndose por el mismo sitio.
- En a y d el sistema se ordena. Congelar fija las moléculas en una red, y precipitar saca unos iones que se movían por toda la disolución para colocarlos en posiciones concretas de un cristal.
Dónde se pierden los puntos. No en el signo —la mayoría los acierta— sino en la razón. «Aumenta porque es una evaporación» es describir el proceso, no explicarlo; lo que se puntúa es nombrar qué gana o pierde libertad. Y el apartado d es el que más falla, porque «se forma un sólido nuevo» suena a que pasan más cosas, cuando lo que hay es menos libertad.
Un aviso que vale para el examen entero: que la entropía del sistema baje no impide que el proceso ocurra solo. El agua se congela sola por debajo de 0 °C, y el nitrato de plata precipita solo: en los dos casos el calor que sueltan aumenta la entropía del entorno más de lo que baja la suya.
¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.
La peste del estaño, y por qué solo ataca en invierno
1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.
Enunciado
Los tubos de estaño de los órganos de las iglesias, sufren la “peste del estaño”, esto es, el estaño metálico original se convierte en estaño gris (compuesto no-metálico, en forma de polvo). Partiendo de los siguientes datos, indica por debajo de qué temperatura se produce dicha peste del estaño.
Datos:
| ΔH°f (kJ/mol) | S° (J/mol·K) | |
|---|---|---|
| Sn (blanco) | 0,00 | 51,55 |
| Sn (gris) | −2,09 | 44,14 |
La temperatura por debajo de la cual el estaño blanco se convierte en gris.
- 01
Reconocer el camino
COMP1La transformación es Sn (blanco) → Sn (gris), con y . ¿Qué dice eso de la temperatura?
Eso pasa con y , donde subir la temperatura ayuda. Aquí es al revés: el término entrópico juega en contra y subir lo agranda.
Liberar energía ayuda pero no decide solo. Si es negativa, a temperatura suficiente el término supera a y el proceso deja de ocurrir.
Ese es el caso contrario, con . Y además contradice el enunciado: la peste del estaño existe, así que en algún régimen de temperatura ocurre.
Ese es el caso. Con los dos negativos, empuja a favor y en contra, y el segundo crece con la temperatura: hay un punto en que se igualan y a partir de ahí gana el que frena.
- 02
La entropía de la transformación
COMP2¿Cuánto vale de la transformación, en J/(mol·K)?
un número, con dos decimales, en julios por mol y kelvin — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Tienes la resta al revés. El proceso va de blanco a gris, así que el gris es el producto y va primero: .
Has sumado las dos entropías. La variación de una magnitud de estado es siempre producto menos reactivo.
.
Desarrollo
Negativa, y con sentido: el estaño gris es un no metal más ordenado, sin el mar de electrones deslocalizados del metálico.
- 03
La temperatura de la transición
COMP2¿Por debajo de qué temperatura se produce la peste, en kelvin?
un número entero, en kelvin — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…Has dejado la entalpía en kilojulios y la entropía en julios. Pasa los kJ a J antes de dividir.
Ese es el resultado en grados centígrados, que también es una respuesta válida — pero la pregunta pide kelvin. Los dos números son el mismo con 273 de diferencia.
Parece que has sumado 273 en vez de trabajar directamente en kelvin. La temperatura sale ya en kelvin al dividir una energía entre una entropía.
El límite está donde , es decir , con las dos en las mismas unidades.
Desarrollo
Es decir unos °C. Por debajo de esa temperatura, se vuelve negativa y la conversión ocurre sola.
- 04
Justificar el argumento
COMP4Ordena la respuesta. Una pieza es falsa.
- Ve eligiendo las piezas en orden.
Mezcla espontaneidad con velocidad, que es el error clásico. El frío hace que la transformación pueda ocurrir, pero enfriar siempre ralentiza una reacción. De hecho la peste del estaño es lentísima y por eso tarda años en verse; lo que decide la termodinámica es si ocurre, no cuándo.
El razonamiento, en orden
La transformación es Sn (blanco) → Sn (gris), con ΔH = −2,09 kJ/mol y ΔS = 44,14 − 51,55 = −7,41 J/(mol·K).
Con los dos negativos, ΔG = ΔH − TΔS tiene un término a favor y otro en contra, y el que está en contra crece con la temperatura.
El límite es donde ΔG = 0, o sea T = ΔH/ΔS = 2090/7,41 = 282 K.
Por debajo de 282 K, unos 9 °C, ΔG es negativa y el estaño blanco se convierte en gris: por eso la peste ataca en invierno y en iglesias sin calefacción.
Resolución completa
Un punto, dos restas y un cociente. El ejercicio es corto a propósito, y está en el examen porque es el ejemplo limpio del caso que más se falla: y los dos negativos.
Los dos signos tienen sentido físico: la transformación libera un poco de energía, y el estaño gris —un no metal en polvo— está más ordenado que el metálico, que tiene sus electrones deslocalizados.
El límite está donde el empate. La conversión ocurre cuando :
y eso es negativo mientras
Por debajo de unos 9 °C el estaño blanco se convierte en gris, y de ahí el nombre: los órganos de iglesias sin calefacción pasan meses por debajo de esa temperatura.
Las dos comprobaciones que conviene hacer. La primera es de unidades: la entalpía viene en kilojulios y la entropía en julios, y si no se igualan sale K en vez de 282. Un factor mil es fácil de pasar por alto cuando el resultado no tiene con qué compararse — pero K es más frío que el espacio profundo, así que el número absurdo delata el error.
La segunda es de sentido: el resultado tiene que caer en un rango donde la peste sea posible en una iglesia. Nueve grados lo es; novecientos, no.
Y lo que este ejercicio enseña de fondo: que un proceso sea espontáneo no dice nada de lo deprisa que ocurre. La peste del estaño es termodinámicamente favorable en cualquier invierno europeo y aun así tarda años en manifestarse, porque a esas temperaturas la cinética es lentísima. Termodinámica y cinética contestan preguntas distintas.
¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.