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Road to IngenieríaFundamentos Químicos de la Ingeniería · tema 05

Fundamentos Químicos de la Ingeniería · tema 05

Termodinámica clásica

El convenio de signos, la diferencia entre función de estado y función de camino, y cómo leer el trabajo de un ciclo en un diagrama P-V sin calcular nada.

Es el tema que abre el segundo cuatrimestre y el que sostiene los cuatro siguientes: la entalpía del 6, la entropía del 7 y la energía libre que decide el 8 y el 10 son todas funciones de estado, y aquí es donde se define qué significa eso.

El examen del segundo cuatrimestre de 2024-2025 lo abre con un ejercicio que no tiene ni un número: un ciclo dibujado en un diagrama P-V y la pregunta de qué signo tiene el trabajo en cada tramo.

Sistema, entorno y la primera decisión

Todo lo que sigue depende de dónde pongas la frontera. El sistema es lo que estudias; el entorno, todo lo demás. Y el convenio de signos está escrito desde el punto de vista del sistema:

positivo cuando…
qqel sistema absorbe calor
WWel sistema recibe trabajo, o sea cuando se comprime

Usar el convenio del motor sin decirlo

Hay dos convenios en circulación. El moderno —el de esta asignatura y el de la IUPAC— cuenta positivo lo que entra al sistema, y escribe la primera ley como ΔU=q+W\Delta U = q + W.

El de la ingeniería térmica clásica cuenta positivo el trabajo que el sistema produce, y escribe ΔU=qW\Delta U = q - W. Los dos son correctos y dan la misma física; mezclarlos no.

La forma de no equivocarse: fíjate en cómo está escrita la primera ley en el enunciado o en los apuntes, y usa ese. Si ves q+Wq + W, comprimir es positivo.

Función de estado y función de camino

Es la distinción del tema, y decide cómo se resuelve cada ejercicio.

  • Una función de estado solo depende de dónde estás: UU, HH, SS, GG, y también PP, VV, TT. En un ciclo completo su variación es cero, sin excepción.
  • Una función de camino depende de cómo has llegado: qq y WW. En un ciclo completo no valen cero — de hecho, si valieran cero no existirían los motores.

De ahí sale la propiedad que más se usa, y que ya estaba detrás de la ley de Hess del tema 6: si UU solo depende del estado, puedes calcular ΔU\Delta U por el camino que te resulte cómodo, aunque el proceso real haya ido por otro.

Dos caminos entre los mismos dos estados, con trabajos distintosUn diagrama de presión frente a volumen con dos puntos, uno arriba a la izquierda y otro abajo a la derecha. Dos caminos los unen: uno que baja primero la presión y luego se expande a presión baja, y otro que se expande primero a presión alta y luego baja la presión. El área bajo cada camino es el trabajo, y las dos áreas son claramente distintas aunque los extremos sean los mismos. La variación de energía interna, en cambio, es la misma por los dos.VP12camino B · se expande arribacamino A · se expande abajoel área bajo cada caminoes su trabajo, y no coincidenW distinto por cada caminoΔU igual por los dos

La pregunta que responde: ¿qué significa exactamente que el trabajo sea función de camino? Los dos recorridos empiezan en el mismo punto 1 y acaban en el mismo 2, así que la energía interna cambia lo mismo por los dos. Pero el trabajo es el área bajo la curva, y ahí sí importa por dónde vas: expandirse a presión alta entrega mucho más que hacerlo a presión baja. Esa es toda la diferencia entre las dos familias de magnitudes.

El trabajo, leído en el diagrama

W=PdVW = -\int P\,dV

y con el convenio de arriba, el signo se lee sin integrar nada:

  • el volumen aumenta → el sistema se expande, empuja al entorno, W<0W < 0;
  • el volumen disminuye → lo comprimen, W>0W > 0;
  • el volumen no cambiaW=0W = 0, sea cual sea la presión.

Y el valor absoluto es el área bajo la curva en el diagrama P-V. Para un tramo a presión constante, W=PΔV|W| = P\,\Delta V, que es un rectángulo.

Un ciclo, y por qué el área encerrada es el trabajo neto

Recorrer un ciclo devuelve el sistema a su estado inicial, así que ΔU=0\Delta U = 0 y, por la primera ley, q=Wq = -W: todo el calor que ha entrado ha salido como trabajo, o al revés.

El trabajo neto es el área encerrada por el ciclo, y su signo lo da el sentido:

  • ciclo horario → el sistema produce trabajo neto (Wneto<0W_{\text{neto}} < 0 con este convenio). Es un motor.
  • ciclo antihorario → hay que meterle trabajo. Es un frigorífico.

Decir que en un ciclo el trabajo es cero

Lo que vale cero en un ciclo es la variación de las funciones de estado: ΔU\Delta U, ΔH\Delta H, ΔS\Delta S. El trabajo y el calor no son funciones de estado y no tienen por qué anularse — y menos mal, porque si se anularan no habría motores.

La confusión viene de que las dos frases suenan igual: «vuelve al mismo sitio, así que no ha cambiado nada». Ha cambiado el entorno: se ha llevado trabajo y ha dado calor.

La primera ley

ΔU=q+W\Delta U = q + W

La energía interna no se crea ni se destruye: entra como calor, entra como trabajo, o sale por alguno de los dos.

Dos casos que se usan constantemente y conviene tener automatizados:

  • A volumen constante, W=0W = 0 y por tanto qV=ΔUq_V = \Delta U.
  • A presión constante, que es el caso normal en un laboratorio abierto, qP=ΔHq_P = \Delta H. Esa es la definición de la entalpía y la razón de que el tema 6 exista: es el calor que se mide cuando no controlas el volumen.

Y de ahí sale la relación que ya se usó en termoquímica:

ΔH=ΔU+Δ(PV)=ΔU+ΔngasRT\Delta H = \Delta U + \Delta(PV) = \Delta U + \Delta n_{\text{gas}}RT

Cómo saber que has terminado

  • Decir el signo del trabajo de un tramo mirando solo si el volumen sube o baja, sin calcular.
  • Saber cuál es el trabajo de un tramo a volumen constante sin pensarlo.
  • Explicar por qué ΔU\Delta U de un ciclo es cero y el trabajo no.
  • Leer el sentido de un ciclo y decir si es motor o frigorífico.
  • Y relacionar qVq_V con ΔU\Delta U y qPq_P con ΔH\Delta H, que es el puente hacia el tema siguiente.

Practica lo que acabas de leer

Un gas que se expande, y el signo que casi todo el mundo pone al revés

Ejemplo introductorio, para entrar de cero. Cada paso equivocado recibe su diagnóstico, no un «incorrecto».

Hacer el ejercicio →

nivel: ejemploEjemplo introductorio · Road to Ingeniería. No es de examen ni de los problemas propuestos de la asignatura.

Un gas que se expande, y el signo que casi todo el mundo pone al revés

paso 1 de 3

1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.

Enunciado

Un gas se expande de 1,0 L a 5,0 L contra una presión exterior constante de 2,0 atm.

Calcular el trabajo, con su signo, en julios.

Dato: 1 atm·L = 101,325 J. Convenio: ΔU=q+W\Delta U = q + W.

El trabajo intercambiado, con su signo, en julios.

  1. 01

    Reconocer el camino

    COMP1

    El gas se expande. Con el convenio ΔU=q+W\Delta U = q + W, ¿qué signo tiene el trabajo?

  2. 02

    El trabajo

    COMP2

    ¿Cuánto vale el trabajo, en julios?

    el trabajo en julios, con su signo — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  3. 03

    Justificar el argumento

    COMP4

    Ordena el razonamiento. Una pieza es falsa.

    1. Ve eligiendo las piezas en orden.

¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.

nivel: ejemploEjemplo introductorio · Road to Ingeniería. No es de examen ni de los problemas propuestos de la asignatura.

Un ciclo rectangular, y por qué su trabajo no es cero

paso 1 de 3

1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.

Enunciado

Un gas recorre un ciclo de cuatro tramos, en este orden:

  1. se expande de 2,0 L a 6,0 L a la presión constante de 3,0 atm;
  2. se enfría a volumen constante hasta 1,0 atm;
  3. se comprime de 6,0 L a 2,0 L a la presión constante de 1,0 atm;
  4. se calienta a volumen constante hasta volver a 3,0 atm.

Calcular el trabajo neto del ciclo, en atm·L, y decir si el gas produce trabajo o lo consume.

El trabajo neto del ciclo y su interpretación.

  1. 01

    Reconocer el camino

    COMP1

    El gas vuelve exactamente a su estado inicial. ¿Qué vale cero en un ciclo?

  2. 02

    El trabajo neto

    COMP2

    ¿Cuánto vale el trabajo neto del ciclo, en atm·L?

    el trabajo en atm·L, con su signo — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  3. 03

    Justificar el argumento

    COMP4

    Ordena el razonamiento. Una pieza es falsa.

    1. Ve eligiendo las piezas en orden.

¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.

nivel: practicaProblema 1 · Problemas propuestos del tema 5, Termodinámica clásica · Fundamentos Químicos de la Ingeniería (25975), Escuela de Ingeniería de Gipuzkoa (UPV/EHU) · La colección publica la respuesta final; el desarrollo es nuestro.

Un gas que se comprime y suelta calor, y dos signos que decidirlo todo

paso 1 de 3

1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.

Enunciado

El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 450 J. Durante este proceso, hay transferencia de calor de 125 J del gas hacia el entorno. Calcular el cambio de energía interna en este proceso.

La variación de energía interna del gas.

  1. 01

    Reconocer el camino

    COMP1

    El enunciado da dos números positivos, 450 y 125. ¿Con qué signo entra cada uno en la primera ley?

  2. 02

    La variación de energía interna

    COMP2

    Aplicando ΔE=q+W\Delta E = q + W, ¿cuánto vale ΔE\Delta E, en julios?

    un número entero, en julios — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  3. 03

    Justificar el argumento

    COMP4

    Ordena el argumento. Una pieza es falsa.

    1. Ve eligiendo las piezas en orden.

¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.

nivel: practicaProblema 2 · Problemas propuestos del tema 5, Termodinámica clásica · Fundamentos Químicos de la Ingeniería (25975), Escuela de Ingeniería de Gipuzkoa (UPV/EHU) · La colección publica la respuesta final; el desarrollo es nuestro.

Comprimir helio a temperatura constante, y por qué la energía no cambia

paso 1 de 4

1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.

Enunciado

Dos moles de helio gas, inicialmente a 1 atm y 300 K, se comprimen reversible e isotérmicamente hasta una presión de 4 atm. Calcular el trabajo y calor intercambiados y la variación de energía interna de este proceso, suponiendo que se comporta como un gas ideal.

El trabajo, el calor y la variación de energía interna.

  1. 01

    Reconocer el camino

    COMP1

    El enunciado da presiones y la fórmula del trabajo isotermo lleva volúmenes. ¿Hace falta calcularlos?

  2. 02

    El trabajo

    COMP2

    ¿Cuánto vale el trabajo, en julios, con el convenio de que es positivo lo que entra al sistema?

    un número entero, en julios — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  3. 03

    El calor

    COMP2

    ¿Y el calor intercambiado, en julios?

    un número entero, en julios — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  4. 04

    Justificar el argumento

    COMP4

    Ordena el argumento. Una pieza es falsa.

    1. Ve eligiendo las piezas en orden.

¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.

nivel: practicaProblema 4 · Problemas propuestos del tema 5, Termodinámica clásica · Fundamentos Químicos de la Ingeniería (25975), Escuela de Ingeniería de Gipuzkoa (UPV/EHU) · La colección publica la respuesta final; el desarrollo es nuestro.

Dos compresiones seguidas, y por qué no se pueden sumar los volúmenes

paso 1 de 4

1.er intento a pelo · al 2.º aparece la pista, al 3.º el desarrollo — la solución nunca se da al fallar: se te dice en qué te has ido y por qué.

Enunciado

Una masa de aire, inicialmente a 80 kPa, ocupa un volumen de 100 dm³. Se comprime isotérmicamente hasta reducir su volumen a la mitad. Posteriormente, se vuelve a reducir el volumen a la mitad mediante un proceso isobaro. Suponiendo comportamiento ideal del gas, determina el trabajo total del proceso.

El trabajo total de las dos etapas.

  1. 01

    Reconocer el camino

    COMP1

    La segunda etapa es isobara. ¿A qué presión ocurre?

  2. 02

    El trabajo de la primera etapa

    COMP2

    Comprimiendo isotérmicamente de 100 a 50 dm³ desde 80 kPa, ¿cuánto trabajo entra al gas, en julios?

    un número entero, en julios — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  3. 03

    El trabajo total

    COMP2

    Sumando la segunda etapa, isobara a 160 kPa de 50 a 25 dm³, ¿cuánto vale el trabajo total, en julios?

    un número entero, en julios — vale la forma exacta: pi/4, sqrt(3)/2, (e^2-1)/2…
  4. 04

    Justificar el argumento

    COMP4

    Ordena el argumento. Una pieza es falsa.

    1. Ve eligiendo las piezas en orden.

¿Esto está mal? Dilo →La resolución es nuestra y puede tener fallos. El enunciado es el original.

Entrena COMP1 · COMP2 · COMP4

Adaptado del Tema 5 y de los problemas propuestos de Fundamentos Químicos de la Ingeniería (25975) · Escuela de Ingeniería de Gipuzkoa, UPV/EHU